Hume-Rothery estabeleceu as regras a respeito da possibilidade de formação de solução sólida substitucional entre soluto e solvente, a saber:
as soluções sólidas substitucionais ocorrem quando os átomos de soluto substituem os átomos do solvente na estrutura cristalina aleatoriamente, sem modificar o modelo (arranjo) cristalino.
a diferença entre o tamanho dos átomos do soluto e do solvente maior que 15% favorece a formação da solução sólida.
a solubilidade completa em toda a faixa de composição ocorre quando o soluto e o solvente apresentam a mesma estrutura cristalina.
as cerâmicas formam solução sólida intersticial quando o raio iônico da impureza for maior em comparação ao ânion.