A volumetria com formação de complexos ou complexometria é baseada em reações que envolvem um íon metálico M e um ligante L com formação de um complexo estável. A grande maioria das aplicações da complexometria com ácidos aminocarboxílicos baseia-se no uso do ácido etilenodiaminotetracético (EDTA). Na complexometria com EDTA, é correto afirmar que
os indicadores usados, chamados de indicadores metalocrômicos, são agentes complexantes fortes.
o uso da titulação direta com EDTA pode ser inviabilizado quando ocorre reação rápida entre o EDTA e o cátion a ser analisado.
a contratitulação é inadequada para a análise de amostras que contêm ânions que formam sais pouco solúveis com o analito nas condições necessárias para a completa complexação.
as soluções-padrão de EDTA são pouco estáveis, o que inviabiliza o armazenamento por longos períodos.
a titulação de substituição pode ser usada quando não se tem o indicador adequado para o cátion a ser determinado.