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A Teoria da Ligação de Valência considera que a ligação covalente resulta da sobreposição de orbitais atômicos semi-preenchidos, com formação de pares eletrônicos compartilhados.
Com base nessa teoria, o conjunto de orbitais híbridos do átomo central que participam na formação das ligações químicas nas moléculas BCℓ3 e PCℓ5 são, respectivamente,
sp3 e sp3 d2 .
sp3 e sp3 d.
sp2 e sp3 d2 .
sp2 e sp3 .
sp2 e sp3 d.