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Na obtenção industrial de um polímero por condensação, pode-se utilizar um único monômero que contenha, na mesma molécula, dois grupos funcionais reativos, como ocorre na formação de certos poliésteres e poliamidas. Nesse tipo de polimerização:
o crescimento da cadeia ocorre apenas por mecanismo radicalar
não há formação de subprodutos durante o crescimento da cadeia polimérica
a reação ocorre exclusivamente por abertura de ligações duplas carbono-carbono
um único monômero bifuncional pode originar o polímero, com eliminação de pequenas moléculas