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Um grupo de químicos industriais observou que, durante o processo contínuo de oxidação catalítica de um contaminante orgânico em meio aquoso, a taxa de conversão caiu drasticamente após as primeiras 24 horas de operação, embora as condições termodinâmicas e estequiométricas permanecessem constantes. A análise espectroscópica revelou o acúmulo de um intermediário reacional fortemente adsorvido na superfície do catalisador sólido de óxido metálico, sem alteração significativa em sua estrutura cristalina.
Levando em conta os fatores cinéticos envolvidos e os possíveis mecanismos catalíticos, a redução da taxa reacional nesse caso é atribuída, com maior precisão, à
redução da constante de equilíbrio devido ao aumento da entropia de ativação associada à superfície catalítica.
competição entre substrato e intermediário pela superfície ativa, levando à inibição por envenenamento catalítico e redução da densidade de sítios disponíveis.
alteração da energia livre de Gibbs padrão da reação global, inviabilizando a formação do complexo de ativação.
diminuição da frequência de colisões eficazes entre reagente e catalisador causada pelo abaixamento do fator estérico molecular.
reversão do mecanismo de adsorção por formação de ligações π-excedentes entre o catalisador e o produto, promovendo dessaturação da superfície catalítica.