O correto endereçamento ao Presidente da Câmara Municipal é

Ao Ilustre Senhor (Nome, Cargo, Endereço)

A Sua Excelência o Senhor (Nome, Cargo, Endereço)

Ao Senhor (Nome, Cargo, Endereço)

A Vossa Excelência o Senhor (Nome, Cargo, Endereço)

A Sua Eminência o Senhor (Nome, Cargo, Endereço)